双环戊二烯一般由炼焦副产的煤焦油中苯头馏分或乙烯裂解副产的C5馏分分离得到，目前主要来源于C5馏分分离，一般以石脑油或轻柴油为裂解原料的C5馏分产率较高，石脑油作裂解料时C5产率约为乙烯产量的12%～15%，(双)环戊二烯在C5馏分中的含量一般为15%～22%，通常C5馏分中的环戊二烯以双环戊二烯形式分出。
由C5或苯头馏分直接制取高纯度双环戊二烯有二聚－解聚－蒸馏法和溶剂萃取法两种。二聚－解聚－蒸馏法是将原料加热到110～120 ℃，使其中环戊二烯二聚为双环戊二烯，再利用双环戊二烯同其他组分的沸点差异蒸馏制得双环戊二烯，由于蒸馏过程产生沸点与双环戊二烯接近的不纯物--环戊二烯与异戊二烯等的共聚体，因此，一般蒸馏不可能得到高纯度双环戊二烯，需将此馏分加热到170 ℃以上，利用双环戊二烯解聚速度比不纯物共聚体快的特性，使双环戊二烯优先分解为环戊二烯，经精馏使环戊二烯同沸点高的不纯物分离，将此制得的环戊二烯再次二聚、蒸馏，最终获得高纯度双环戊二烯。